Рыбальченко Павел Родионович родился 25 декабря 1909 года в селе Ильинка, Кущевского района, Азово-Черноморского края в семье бедного крестьянина. Его отец в 1918 году был казнен белыми за участие в вооруженном восстании и за распределение среди бедняков имущества и хлеба, изъятого по решению волостного земельного комитета у помещиков и кулаков. Мать, после смерти супруга, была избита шомполами, вследствие чего потеряла трудоспособность.

С 1920 года по 1927 год Павел Родионович жил в батраках, пас скот, а после начал работать в колхозе. В 1927 году  вступил в комсомол, а с 1932 года являлся член ВКП(б). В 1928 году ячейка комсомола посылает его на тракторные курсы, по окончанию которых работал в колхозе трактористом. В 1930 году комсомольской ячейкой за хорошую общественную и производственную работу  командирован в г.Новочеркасск учиться в Сельскохозяйственную школу. 

В апреле 1931 года Новочерскасский райком комсомола командирует Рыбальченко П.Р. в город Орджоникидзе в военную пехотную школу, где по март 1933 года являлся курсантом. В марте 1933 года по болезни был демобилизован, после чего устроился на завод «Ростсельмаш» слесарем.  1 сентября 1933 года поступил в рабфак СХ Машиностроения, который окончил в 1935 году.

С сентября 1936 года по 23 июня 1941 года учился в Ленинградском институте механизации сельского хозяйства. 

23 июня 1941 года Рыбальченко Павел Родионович мобилизован в Красную Армию в 70-ю Ленинградскую Краснознаменную стрелковую дивизию, 329-й стрелковый полк, где выполнял обязанности помощника командира взвода. 20 июля 1941 года был ранен, отправлен на излечение в госпиталь города Боровичи Ленинградской области. После выздоровления направлен в прифронтовую школу при штабе Северо-Западного фронта в качестве преподавателя по двигателям внутреннего сгорания, где проработал два с половиной месяца. Затем направлен в штаб 11-ой Армии роту связи, где служил до 13 сентября 1942 года. 12 октября направлен в Пушкинское танковое училище города Рыбинск курсантом, которое окончил в сентябре 1943 года, после чего занимался преподавательской деятельностью в данной школе.

В 1944 году Рыбальченко П.Р. женился на Истоминой Тамаре Ивановне, которая работала медицинской сестрой в больнице имени Пирогова города Рыбинск.

В январе 1946 года демобилизован из рядов РККА в звании младшего лейтенанта. С мая 1946 года по октябрь 1946 года работал главным механиком на хлебозаводе № 1 города Ростов-на-Дону. По семейным обстоятельствам, в октябре 1946 года, переехал на постоянное место жительство в село Ивановское Рыбинского района Ярославской области, где устроился в местную МТС, заведующим, где проработал до самой смерти.

3 ноября 1946 года в семье родился сын – Евгений. 

В 1948 году скончалась супруга – Тамара Ивановна. В 1950 году женился на Львовой Зинаиде Николаевне, с которой родили четырех дочерей: в 1950 году – Людмилу, в 1951 – Ларису, в 1952 – Веру, в 1954 – Надежду.

13 июня 1961 года Рыбальченко Павел Родионович скончался, похоронен в селе Ивановское Рыбинского района Ярославской области.