Призван в 1941 г. на Урале с первого курса Лесохимического института. В течение года проходил обучение по военной специальности. Начал войну в звании лейтенанта на Прибалтийском фронте. Потом был Первый Белорусский. Три дня шли по Пинским болотам, часто по пояс в воде. Вышли на нужный рубеж. Вынесли знамя, штабные документы, оружие и раненых.
Неоднократно ходил в разведку, брал «языков», поднимал бойцов  в атаку по огнем. Однажды пришлось заменить выбывшего командира. Под командованием В.Барышева  полк две недели был в активном марше. В назначенное время в полном порядке бойцы вышли на нужную  позицию и вступили в бой. Владимиру Барышеву тогда было всего 22 года.
Принимал участие во взятии Варшавы и штурме Берлина.
Был участником встречи со союзными войсками на р. Эбьбе.
Во время войны награжден:
Орден Отечественной Войны I степени
Орден Отечественной Войны II степени
Орден Отечественной Войны II степени
Орден «Красной Звезды»
Орден «Красной Звезды»
Медаль «За боевые заслуги» и другие.
Окончил войну в звании капитана. До 1949 г. служил комендантом небольшого немецкого городка в составе Группы советских войск в Германии.
В совершенстве изучил немецкий язык, устный и письменный.
По возвращению на Родину окончил Военную Академию имени М.В.Фрунзе с отличием. Так начинающий химик стал профессиональным военным.
Вышел в отставку в 80-х годах в звании генерал-майора.
Активно участвовал  ветеранском движении.